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石墨烯基聯四唑含能配位聚合物的制備、表征及催化活性

作者:張雪雪; 呂杰堯; 何偉; 陳書文; 楊志劍; 嚴啟龍 西北工業大學燃燒、熱結構與內流場重點實驗室; 陜西西安710072; 中國工程物理研究院化工材料研究所; 四川綿陽621999

摘要:采用溶劑熱法制備了一系列新型石墨烯基聯四唑鈍感含能配位聚合物,該含能配位聚合物以鈷和鎳兩種金屬離子為典型配位中心,氧化石墨烯(GO)為結晶摻雜物,配體選用1,1′-二羥基-5,5′-聯四唑(DHBT)和5,5′-聯四唑(H2BT)。通過調節合成工藝參數,成功制備出GO-Co-DBT、GO-Co-BT、GO-Ni-DBT、α-GO-Ni-BT與β-GO-Ni-BT五種含能催化劑。采用粉末衍射(XRD)、X射線光電子能譜(XPS)、掃描電鏡(SEM)/能譜(EDS)和差熱掃描量熱儀(DSC)-熱重分析儀TG等技術對這五種含能催化劑形貌結構進行了表征,并采用DSC-TG研究了GO-Co-DBT、GO-Co-BT、GO-Ni-DBT、α-GO-Ni-BT對高氯酸銨(AP)和黑索今(RDX)催化熱分解性能的影響。結果表明,石墨烯誘導聯四唑配合物結晶可減少晶體缺陷,從而降低熱點產生幾率,提高熱穩定性。其中,GO-Co-DBT、GO-Ni-DBT與GO-Ni-BT分解溫度高于200℃。石墨烯基聯四唑配合物含能催化劑對AP與RDX的熱分解反應具有顯著的催化作用,通過轉移O元素與NH4^+反應來提高生成NH3和H2O的反應深度,使AP兩個放熱峰重疊,總放熱量增加,催化效應顯著。AP的歸一化放熱量增至2757.0 J·g^-1,轉晶對應的吸熱峰熱值降低至23.2 J·g^-1,RDX的歸一化放熱量提高至2898.0 J·g^-1,相對于純AP,RDX放熱量提高50%以上,在保證催化效果的同時提高體系的熱穩定性。

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